@MASTERSTHESIS{ 2021:543892079, title = {Elucidação do mecanismo de reação dos radicais metil halogenados com o sulfeto de hidrogênio}, year = {2021}, url = "https://bdtd.unifal-mg.edu.br:8443/handle/tede/1918", abstract = "Este estudo tem o propósito de avaliar o mecanismo das reações entre os radicais metil halogenados e o sulfeto de hidrogênio (H2S) que pode ter um grande impacto em processos atmosféricos. Entre os radicais metil halogenados, serão avaliadas as estruturas CH3-nXn (X=F, Cl, Br; n=1-3). O foco principal do estudo foi a reação de abstração de hidrogênio do H2S pelos radicais CH3-nXn (X=F, Cl, Br; n=1-3), contudo também foram realizadas análises das propriedades eletrônicas dos complexos de entrada e saída nas reações. Inicialmente foram analisados diferentes métodos baseados na Teoria do Funcional da Densidade (DFT) para a otimização da geometria das estruturas químicas envolvidas em cada reação química e dos estados de transição que caracterizam cada uma das barreiras de energia. Estas análises foram fundamentadas nas caracterizações da geometria molecular, do momento dipolo elétrico, da entalpia das reações e nas frequências vibracionais fazendo uso de valores experimentais já existentes na literatura para as estruturas moleculares nos processos de abstração de hidrogênio. Um segundo passo foi a análise da metodologia aplicada no refinamento das energias eletrônicas. Desta forma, com base nos cálculos dos valores na variação de entalpia e energia livre de Gibbs a 298.15K, as reações de abstração de hidrogênio são exotérmicas e espontâneas, respectivamente. Além disto, diferentes análises de correlação foram realizadas com base nas energias de interação dos complexos formados entre as moléculas de reagentes e produto utilizando os valores de frequências vibracionais, carga atômica e diversos parâmetros de reatividade. Estas análises de correlação também foram empregadas na compreensão dos valores de barreiras de energia em cada um dos processos químicos. Um estudo adicional foi direcionado para a reação inversa envolvendo o radical mercapto e os halometanos, onde foram consideradas os estados de transição associados as reações de eliminação de halogênio e de hidrogênio.", publisher = {Universidade Federal de Alfenas}, scholl = {Programa de Pós-Graduação em Química}, note = {Instituto de Química} }